Количественная оценка смещения равновесия

где µ – химический потенциал. Для любого i-ого вещества: µ=µ_i°+R∙T∙lnP_i;

µ_i° – химический потенциал в стандартных условиях:

– закон Дальтона;

– общее давление;

– мольная доля i-ого компонента.

;

В равновесии скорость прямой реакции равна скорости обратной, т.е.

Из закона действующих масс:

;

- отношение констант прямой и обратной реакций есть термодинамическая константа равновесия.

Используя закон Дальтона, получаем уравнение для расчета равновесных мольных долей компонента.

,

она позволяет численно отслеживать изменение равновесия.

Используя третье свойство:

Если реакция экзотермическая:

С увеличением температуры, константа термодинамического равновесия уменьшается.

Для эндотермической реакции все наоборот - константа возрастает.

Прологарифмировав получим:

Таким образом, - изменение энтальпии реакции в стандартных условиях есть разность энергии активации прямой и обратной реакции.

Для экзотермической реакции энергия активации прямой реакции меньше энергии активации обратной.

Для эндотермической реакции всё наоборот.

Изменение энергии активации прямой реакции влечет за собой изменение энергии активации обратной реакции.

Изменение энтропии

Т.е. предэкспоненциальный множитель в уравнении Аррениуса связан с энтропией.